什么是keggin杂多酸,什么是Dawson杂多酸,它们两个有什么区别?

1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出

H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有

划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型) 。40年后,即1974年,再次测定证明Keggin

结构是正确的。1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,

结果表明其为三斜晶系。Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出:

Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。此后一些有关2: 18

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系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。

后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。早在1937年, J. A.

Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但

直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第

一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报道的[ FeMo6O24 ]6 - 。1953 年,

Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H报道了1: 9BeW9

的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、

As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化

合物。此外还有Silverton (1: 12系列B型)结构,它们与Keggin、Dawson、Anderson以及同多酸

的Lindqvist结构(M6O19结构)一起被称为多酸的6种基本结构[ 2 ] 。

由于多酸化合物中原子数目较多,结构复杂,传统的描述方法是把它们的结构看成是以金

属为中心的MOn多面体通过***有角氧和边氧形成的组合。由于受测试手段的限制,到1971

年,能够进行结构解析的多酸晶体只有14种(其中单晶12种) 。从20世纪80年代开始,随着

四圆X射线衍射仪的普及,迄今已确定了100多种多酸结构,其中Keggin结构和Dawson结构

是两种常见的基本结构[ 4 ] 。

(1) Keggin结构(1: 12系列A型)

具有Keggin结构的杂多阴离子结构通式为[ XM12 O40 ]n - (X = P、Si、Ge、As等,M =Mo、

W) 。四面体的XO4位于分子结构的中心,相互***用角氧和边氧的12 个八面体MO6包围着

XO4。Keggin结构杂多阴离子***有α、β、γ、δ和ε型5种异构体

(2) Dawson结构(2: 18系列)

这是一类与Keggin结构一样重要的杂多化合物。具有Dawson结构的杂多阴离子结构通

式为[X2M18O62 ]n - ,两个四面体XO4以角氧相连,位于分子结构的中心,其余18个八面体MO6

相互***用顶角、边,并分布在两个四面体的周围

我有一篇杂多酸发展史的文章,pdf的,可以给你发过去